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(3)①1.2(2分)②3(2分)③增大(1分)不变(2分)(4)2(1分)CH4+2++02-=C0+2H2(2分)命题透析本题以二氧化碳的重整为素材,考查反应热的计算、化学衡标志、化学衡的计算、外界因素对化学衡的影响知识,意在考查理解迁移能力,变化观念与衡思想、证据推理与模型认知的核心素养。思路点拨(1)②设C02(g)中C=0键能为xk·mol-1,反应的焓变等于反应物的总键能-生成物的总键能,可得△H=4×413kJ·mol-1+2xkJ·mol-1-(2×1075kJ·mol-1+2×436kJ·mol-1)=+120kJ·mol1,x=745;C02(g)=C(g)+20(g))△H即2molC=0的键能,故△H=+1490kJ·mol-1。(2)就反应i而言,衡时形成4个C一H键同时形成2个H一H键,但H2同时又参与反应ⅱ,A项错误;C0是反应i、iⅱ的生成物,H2同时又参与反应ⅱ,体系内(H2)/n(C0)保持不变,能说明反应达到衡状态,B项正确;体系内各物质的浓度保持不变,能说明反应达到衡状态,C项正确;该反应的反应物和生成物均为气体,在恒容时,混合气体的密度始终不变,故密度不变不能说明反应达到衡状态,D项错误。(3)①令起始时C02与CH4的物质的量均为1mol,依差量法可得:CH4(g)+C02(g)、2H2(g)+2C0(g)△n化学计量数11222变化(mol)1×20%0.4故衡时气体总物质的量n总=2.4mol,同温同压下,容器的体积之比等于物质的量之比,可得衡时容器的体积是起给时的,4-1.2价。2依题意可得:CH4(g)+C02(g)2H2(g))+2C0(g)变化(mol)0.20.20.40.4H2(g)+C02(g)=H20(g)+C0(g)变化(mol)0.20.20.20.2p2(C0)·p2(H2)故衡体系中有0.8 mol CH.、0.6mlC0,0.2molH,0.2molH,00.6molC0。K,=pCH):p(C0,)29×24户×(子×240.60.2一=3p。③恒压条件下,若向衡体系中通入一定量的N2,可视作减压,反应10.80.62.4×24pn)×(2.4×24p)正向移动,CH4的衡转化率增大;假设反应ⅰ的衡常数为K,反应ⅱ的衡常数为K2,由反应ⅰ-反应ⅱ可科0会温度个度人人不废期世:变(4)在Rh表面上C02→C0,每生成1molC0,需要2mole,故价带产生的空穴数为2N;在SrT03表面,CH直接转化为C0和H2,结合h+具有强氧化性,以及总反应式CH4(g)+C02(g)=2H2(g)+2CO(g),可写出价带上的电极反应式为CH4+2h++02-=C0+2H2。-4
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